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2022, 39(6):701-707.doi:10.11836/JEOM21439

亲水作用色谱结合超高效液相色谱-三重四级杆质谱法检测蔬菜水果中8种高极性农药残留


上海市疾病预防控制中心化学品毒性检定所,上海 200336

收稿日期: 2021-09-20;  录用日期:2022-04-19;  发布日期: 2022-06-25

基金项目: 上海市科学技术委员会项目(19142201900)

通信作者: 汪国权, Email: wangguoquan@scdc.sh.cn  

作者简介: 金玉娥(1977—),女,学士,副主任技师;E-mail:jinyue@scdc.sh.cn

[背景] 高极性农药在我国的产量和用量均占世界第一,需要一个速度快、通量大、准确度高的方法来测定食品中该类农药残留。

[目的] 利用超高效液相色谱-三重四级杆质谱,建立蔬菜水果中8种高极性农药(矮壮素、百草枯、野燕枯、灭蝇胺、霜霉威、草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦)残留的检测方法。

[方法] 通过比较多种类型亲水作用色谱柱及对流动相pH值和缓冲液浓度的优化,实现8种农药有效色谱保留和分离。基于色谱条件下高极性农药的质谱优化,建立目标物的多反应监测(MRM)通道。在样品前处理中对基质含水量、提取溶剂、净化方式进行优化,采用超高效液相色谱-三重四级杆质谱的MRM模式检测,同位素内标法定量。以加标回收率评价方法的准确度,相对标准偏差评价方法的精密度。将所建立的方法应用于57件市售蔬菜水果样本的检测,考察方法的适应性和了解高极性农药的残留状况。

[结果] 对电喷雾源正离子模式(ESI+)检测,选择Sielc Obelisc R为色谱柱,20 mmol·L−1甲酸铵水溶液(pH=3±0.05)和乙腈做流动相;对电喷雾源负离子模式(ESI)检测,选择Shodex Asahipak NH2P-50 2D为色谱柱,5 mmol·L−1乙酸铵水溶液(pH=11±0.05)和乙腈做流动相,可以获得较好的色谱分离和峰形;在对样品含水量标化,以2%酸化甲醇为提取溶剂,C18分散固相萃取净化的最优化条件下,矮壮素、百草枯、野燕枯、灭蝇胺、霜霉威5种农药在1.00~100 μg·L−1浓度范围内,草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦3种农药在5.00~500 μg·L−1浓度范围内线性良好(相关系数>0.999),方法的检出限为0.002~0.010 mg·kg−1,定量限为0.005~0.025 mg·kg−1。在低、中、高3个浓度(定量限、2倍定量限和5倍定量限)加标水平下,方法的回收率在85.3%~113.2%之间,相对标准偏差范围为1.5%~9.5%(n=6)。57件市售蔬菜水果样品中检出的农药有矮壮素、灭蝇胺和霜霉威,有1份豇豆样品的灭蝇胺残留量超过了最大残留限量。

[结论] 本研究建立的亲水作用色谱结合超高效液相色谱-三重四级杆质谱,同位素内标定量的方法具有简单、稳定、易操作的特点,适用于大批量蔬菜水果中8种高极性农药残留的快速筛查和定量检测,可为高极性农药的残留监测和风险评估提供技术保障。

关键词: 蔬菜;  水果;  亲水作用色谱;  超高效液相色谱-三重四极杆质谱法;  高极性农药;  农药残留 

除草剂和植物生产调节剂是一类因含有氨基、羟基、羰基、酰氯等基团而具有高极性的农药,虽然品种不多,但产量和用量均占世界第一,其中以草甘膦为代表的除草剂更是我国使用量最多的农药之一[1-2]。此类农药长期低剂量暴露对环境和人体健康的危害已成为一个重大问题,如植物生产调节剂矮壮素因急性毒性和对动物繁殖的不良影响,已被美国国家职业安全和健康研究所列为疑似内分泌干扰物质[3]。百草枯中毒后临床无特效解毒手段,肺纤维化伴呼吸衰竭是中毒后期死亡的主要原因,死亡率可高达80%[4],是公共卫生突发中毒检测特别关注的有毒化学品。因此,急需要一个速度快、通量大、准确度高的方法来测定该类高极性农药残留。

由于高极性农药在化学结构和理化性质上的特殊性,在已有的检测方法中普遍存在采用衍生方法带上发色基团,改变化合物的结构性和挥发性,从而解决分离与检测的问题。由于采用了衍生方法,导致前处理存在过程烦琐、稳定性欠佳、条件不易控制等缺点,且不能实现多组分的同时分析。而常规的反相色谱因极性化合物的极性功能基团易与流动相形成偶极矩作用,即被“溶剂化”,导致不能被色谱柱有效保留,难以实现准确定量。对高极性农药的测定通常采用离子交换[5-6]、离子对色谱[7-8]、亲水作用色谱(hydrophilic interaction liquid chromatograph, HILIC)[9-11]等模式进行,前两种方法由于离子对试剂与质谱的不兼容性,以及离子交换对检测灵敏度的影响,不适宜液质联用分析;HILIC是互补于反相色谱的一种技术,它通过高比例有机相和低水含量的流动相与极性固定相的组合,可实现分析物按极性由小到大的顺序梯度洗脱,显著提高对高极性物质的保留度,同时还因对质谱响应的改善性、与样品制备液的兼容性、与反相色谱的正交选择性以及与液质联用技术的高匹配性等优点,成为高极性农药残留分析的首选。

本研究通过对HILIC色谱柱的选择、样品基质含水量的调整、提取溶剂和净化方式的优化,建立蔬菜水果中8种高极性农药的超高效液相色谱-三重四极杆质谱结合内标法定量的方法。

1   材料与方法

1.1   仪器与试剂

Infinity 1290超高效液相色谱仪(美国安捷伦),Q-Trap 6500+三重四级杆串联质谱仪(美国AB Sciex),TGL-21M高速台式离心机、TG16微量离心机(中国上海卢湘仪),Genius3涡旋混匀器(德国IKA),YMT-2500多管涡旋混合仪(中国上海熙扬),Seven Excellence多参数测试仪(瑞士Mettler-Toledo),Milli-Q超纯水系统(德国Merck),微量可调移液枪(德国Eppendorf),Sielc Obelisc R色谱柱(2.1 mm×150 mm,5 µm;美国Sielc),Shodex Asahipak NH2P-50 2D色谱柱(2.1 mm×150 mm,5 µm;日本昭和),Shiseido PC HILIC色谱柱(2.1 mm×150 mm,5 µm;日本资生堂),Waters BEH HILIC色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7 µm;美国沃特世),Waters BEH Amide色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7 µm;美国沃特世),乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶(ethylenediamine-N-propylsilanized silica gel, PSA;中国上海安谱),石墨化炭黑(graphitized carbon black, GCB;中国上海安谱),十八烷基硅烷键合硅胶(octadecylsilane bonded silica gel, C18;日本Chromatorex),甲醇、乙腈(色谱纯,美国TEDIA),甲酸、氨水、甲酸铵、乙酸铵(液相色谱-质谱级,中国上海安谱)。

标准品:矮壮素、百草枯、灭蝇胺、霜霉威、草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦(纯度为99.4%、81.57%、99.18%、97.4%、98.61%、91.1%、99.04%,德国Dr.Ehrenstorfer GmbH),用甲醇配制成质量浓度(后称浓度)1.00 mg·mL−1的单标储备液,于4 ℃冰箱内避光保存,有效期为6个月;野燕枯(浓度为100 µg·mL−1,中国麦考林)。

同位素标准品:矮壮素-D4、霜霉威-D7(纯度为98.4%、98.1%,德国Dr.Ehrenstorfer GmbH),百草枯-D8、灭蝇胺-D4、氨甲基膦酸-13 C,15 N、草铵膦-D3(纯度为98%、93%、96%、95%,加拿大TRC),野燕枯-13 C6、草甘膦-13 C2,15 N(纯度为99.6%、99.8%,中国ANPEL),用甲醇配制成1.00 mg·mL−1的单标储备液,于4 ℃冰箱内避光保存,有效期为6个月。

1.2   仪器条件

1.2.1   条件优化

取各目标化合物的合适浓度,以针泵方式连续进样,确定每种农药的(准)分子离子峰、定性定量离子、碰撞能量和离子源参数等。对电喷雾源正离子模式(positive ion electrospray ionization, ESI+)分析的矮壮素、百草枯、野燕枯、灭蝇胺和霜霉威5种农药,比较3种HILIC色谱柱[Shiseido PC HILIC(2.1 mm×150 mm,5 µm)、Waters BEH HILIC(2.1 mm×100 mm,1.7 µm)、Sielc Obelisc R(2.1 mm×150 mm,5 µm)],3种流动相pH值(3、4、5)和3种甲酸铵缓冲液浓度(10、20、50 mmol·L−1)对色谱分离的影响;对电喷雾源负离子模式(negative ion electrospray ionization, ESI)分析的草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦3种农药,比较2种HILIC色谱柱[Waters BEH Amide(2.1 mm×100 mm,1.7 µm)和Shodex Asahipak NH2P-50 2D(2.1 mm×150 mm,5 µm)],3种流动相pH值(10、10.5、11)及3种乙酸铵缓冲液浓度(5、10、20 mmol·L−1)对色谱分离的影响。

1.2.2   矮壮素、野燕枯、百草枯、灭蝇胺、霜霉威的测定

色谱柱:Sielc Obelisc R(2.1 mm×150 mm,5µm);流速:0.3 mL·min−1;柱温:40 ℃;流动相A:20 mmol·L−1 甲酸铵水溶液(pH=3±0.05);流动相B:乙腈;梯度洗脱程序:t=0 min,90%B;t=2.5 min,90%B;t=3.5 min,15%B;t=5.5 min,15%B;t=5.6 min,90%B;t=16 min,90%B;进样体积:5 μL;离子源及离子化模式:ESI+;离子源温度:500 ℃;离子化电压:5 500 V;气帘气:40 psi;碰撞气为中等强度;喷雾气:50 L·min−1;辅助加热气:50 L·min−1;扫描方式:多反应监测(multi reaction monitoring, MRM)。见表1

表1

8种农药及其内标的加合方式、保留时间和MRM质谱参数

Table1.

Addition mode, retention time, and MRM conditions of 8 pesticides and internal standards

1.2.3   草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦的测定

色谱柱:Shodex Asahipak NH2P-50 2D(2.1 mm×150 mm,5µm);流速:0.4 mL·min−1;柱温35 ℃;流动相A:5 mmol·L−1乙酸铵水溶液(pH=11±0.05);流动相B:乙腈;梯度洗脱程序:t=0 min,80%B;t=2 min,80%B;t=2.1 min,20%B;t=4.4 min,20%B;t=4.5 min,80%B;t=8.5 min,80%B;进样体积:10 μL;离子源及离子化模式:ESI-;离子源温度:500 ℃;离子化电压:−4 500 V;气帘气:40 psi;碰撞气为中等强度;喷雾气:50 L·min−1;辅助加热气:50 L·min−1;扫描方式:MRM。见表1

1.3   实验方法

1.3.1   样品前处理

将市售的蔬菜水果,包括叶菜类(白菜、韭菜、芹菜等)13种,果菜类(黄瓜、豇豆、番茄等)15种,根茎类(土豆、洋葱、百合等)4种,花菜类(西兰花、松花菜)2种,核果类(樱桃、杨梅、油桃等)7种,浆果类(葡萄、蓝莓、猕猴桃等)5种,仁果类(苹果、香梨)2种,橘果类(褚橙)1种,分别取代表性样品约500 g,样品的取样部位按照GB 2763—2021《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》的规定执行,将其切碎后,用组织捣碎机将样品加工成浆状,充分混匀,放入聚乙烯瓶中待用。

称取上述制备好的样品10 g(精确至0.01 g)置于50 mL塑料离心管中,添加去离子水使称取的10 g样品中的水分含量调整到约10 mL。选择低含水量(低于80%)的蔬果基质,比较其通过添加不同去离子水调节样品含水量(60%~120%)对提取效率的影响。加入100 µL混合内标中间液和10 mL提取液,振荡涡旋1 min,于多管涡旋混合仪上振荡提取 5 min,10 000 r·min−1离心5 min(离心半径6.2 cm)。比较欧盟检测方法[12]推荐的甲酸/甲醇提取液体系,不同甲酸含量(0%、0.5%、1%、2%和4%)对8种农药提取效率的影响。取2 mL上清液加入含100 mg净化剂的离心管中,涡旋混匀1 min,静置5 min。考察样品用3种净化剂(PSA、C18和GCB)处理后对目标物的吸附影响。取出上层清液,矮壮素、野燕枯、百草枯、灭蝇胺、霜霉威5种农药用乙腈按5倍稀释,草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦3种农药用乙腈按2倍稀释,12 000 r·min−1离心5 min(离心半径8.3 cm),上清液进超高效液相色谱-三重四级杆质谱分析。

1.3.2   标准溶液配制

取适量各单标储备液,分别配制成含矮壮素、百草枯、野燕枯、灭蝇胺、霜霉威浓度为2.00 µg·mL−1和草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦浓度为10.0 µg·mL−1的标准中间液,含矮壮素-D4、百草枯-D8、野燕枯-13 C6、灭蝇胺-D4、霜霉威-D7浓度为2.00 µg·mL−1和草甘膦-13 C2,15 N、氨甲基膦酸-13 C,15 N、草铵膦-D3浓度为10.0 µg·mL−1的内标中间液。

1.3.3   工作曲线配制

精确吸取一定量的标准工作液和内标工作液,用90%乙腈溶液(含1%甲酸)配制成矮壮素、百草枯、野燕枯、灭蝇胺和霜霉威浓度为1.00、2.00、5.00、10.0、20.0、50.0、100 ng·mL−1(含同位素内标20.0 ng·mL−1),草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦浓度为5.00、10.0、25.0、50.0、100、250、500 ng·mL−1(含同位素内标100 ng·mL−1)的工作曲线。以各化合物标准浓度为横坐标,化合物与其相应内标的峰面积比值为纵坐标,绘制标准工作曲线。

2   结果

2.1   质谱条件的优化

8种目标物及内标的加合方式、MRM监测离子对、碰撞能量的优化结果见表1。在溶液中以二价阳离子双电荷联吡啶离子结构存在的百草枯(相对分子质量186.3),在ESI+全扫描模式下,得到复杂的偶数和奇数电性,出现3种类型的准分子离子峰,分别是质荷比(m/z)93的双电荷阳离子M2+、m/z 186的自由基阳离子M和m/z 185的单电荷阳离子[M2+-H+]+,以及源内裂解产生m/z 171的碎片离子[M2+-CH3+]+(见补充材料图S1)。为提高百草枯定性可靠性和获得足够高的质谱响应,提高检测的专一性和灵敏度,本方法采用M(m/z 186)和[M2+-CH3+]+(m/z 171)作为母离子,及其相应的碎片离子构成MRM检测通道。

2.2   色谱条件的优化

对ESI+检测的5个化合物,当使用20 mmol·L−1甲酸铵缓冲液、pH为3时,在Shiseido PC HILIC柱上百草枯呈现较强保留,保留时间在10 min以后,峰形矮胖,响应差;在Waters BEH HILIC柱上,5个化合物的保留时间较合适,在1.1~3.7 min,但百草枯色谱峰脱尾达1 min,将缓冲盐浓度提高到50 mmol·L−1并改变洗脱程序,脱尾现象得不到明显改善;在相同条件下Sielc Obelisc R柱上5个化合物在2.2~5.5 min内依次分离,且色谱峰对称峰形优异。

对ESI源检测的3个化合物,在Waters BEH Amide柱上,色谱保留时间较理想在4.7~5.2 min,但草甘膦及氨甲基膦酸色谱峰拖尾严重;在Shodex Asahipak NH2P-50 2D柱上,当使用5 mmol·L−1乙酸铵缓冲液及调节流动相pH为11时,3个化合物在3.7~3.9 min内得到色谱分离,峰形良好。综合以上优化结果,本方法选择Sielc Obelisc R和Shodex Asahipak NH2P-50 2D作为分离色谱柱。

2.3   样品含水量的优化

在7份加标水平为0.05 mg·kg−1空白百合基质样中,添加不同量去离子水考察基质含水量对提取效率的影响,结果(图1)发现随着水分含量的增加,目标物的绝对回收率都有不同程度的提高并趋于稳定,特别是ESI源检测的3个酸性化合物有显著的提升,草甘膦随含水量从60%增加到120%时,提取绝对回收率从44.9%提高到92.5%,在含水量达到或大于100%时,回收率的变化不大,在90.6%~92.5%之间。为提高本方法的共享性,将蔬果基质分为含水量高于80%和低于80%两类,分别加入2 mL或4 mL的去离子水,使样品基质水分含量标化到约100%,提高目标物的提取效率,从而达到高灵敏度检测。

图 1

百合基质中8种农药在不同水分含量时的提取效率

Figure1.

Extraction efficiencies of 8 pesticides with different water content in lilium

2.4   提取溶液的优化

考察加标浓度为0.05 mg·kg−1的花椰菜和橙在5种不同甲酸/甲醇提取液时8种农药的绝对回收率,橙基质的结果(图2)显示,随着甲酸含量的提高,草甘膦和草铵膦绝对回收率呈现出先上升后下降的趋势,其中草甘膦的绝对回收率从0%甲酸时的89.0%上升到1%甲酸时的104%,后下降至4%甲酸时的81.6%;其他化合物的绝对回收率都呈现一定的上升趋势,改善最明显的是百草枯,从36.2%提高到75.8%。综合各化合物的绝对回收率结果,选用2%甲酸/甲醇作为本方法的提取溶液。

图 2

橙基质中8种农药在不同甲酸含量提取液时的提取效率

Figure2.

Extraction efficiencies of 8 pesticides with different formic acid content in orange

2.5   净化方法的优化

对空白番茄基质加标提取液用净化剂PSA、C18和GCB处理后对处理前各目标物的峰面积比值计算回收率。结果(图3)发现,样品用碱性的PSA净化后,酸性目标物草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦的回收率仅为8.52%、30.1%和14.2%,显示PSA对目标物有强烈吸附;GCB对百草枯和野燕枯有明显吸附,净化后的回收率为63.4%和65.7%;C18则仅对草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦有微弱吸附,回收率分别为82.8%、88.5%和83.3%,其他化合物净化后的回收率均大于90%,因此本方法选择C18作为分散固相萃取的净化剂。

图 3

3种净化剂处理后对8种农药的吸附影响

Figure3.

Adsorption effects of 3 kinds of purifying agents on 8 pesticides

2.6   方法学结果

2.6.1   工作曲线线性方程、检出限和定量限

本方法采用溶剂工作曲线结合内标法定量,以空白基质加标按“1.3.1”进行处理并进样分析,以3倍信噪比对应浓度作为检出限,以10倍信噪比对应浓度作为定量限。8种农药组分的线性方程、相关系数、检出限、定量限见表2,相关系数均大于0.999。

表2

8种农药测定的相关系数、检出限及定量限

Table2.

Correlation coefficients, limits of detections, and limits of quantitation of 8 pesticides

2.6.2   回收率和精密度

在4种空白基质(番茄、土豆、苹果、橙子)中进行3种浓度水平的加标:定量限、2倍定量限和5倍定量限,即形成矮壮素、百草枯、野燕枯、灭蝇胺和霜霉威加标含量为0.005、0.010、0.025 mg·kg−1,草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦加标含量为0.025、0.050、0.125 mg·kg−1的加标样品,每个浓度添加水平重复测定6次,以评估本方法准确性和重现性,结果见补充材料图S2。8种农药在4种基质中的平均回收率在85.3%~113.2%之间,相对标准偏差在1.5%~9.5%之间(n=6),结果显示本方法回收率高,精密度良好,可以用于蔬菜水果中8种高极性农药残留的准确定量。

2.7   样品测定

采用所建立的方法对市售的38件蔬菜和19件水果样品进行监测,检出的农药有矮壮素、灭蝇胺和霜霉威,9份检出混合农药残留,15份检出单种农药残留,1份豇豆样品的灭蝇胺残留量超过了最大残留限量。8种高极性农药的检测结果见表3

表3

57件市售蔬菜水果样品的检测结果

Table3.

Detection results of 57 retail vegetable and fruit samples

3   讨论

百草枯化合物的电离机理复杂,在其ESI+质量扫描图中发现的3种类型的(准)分子离子峰,与文献[13-16]报道一致,其中m/z 185处的单电荷阳离子,根据Song等[16]推测由m/z 93处的双电荷阳离子与流动相中铵盐相互作用脱质子重排产生;而m/z 186处的自由基阳离子则由m/z 93处的双电荷阳离子还原形成,还原剂可能是阴离子、缓冲液组成部分或电喷雾过程中产生的电子,多种可能的电离机理决定了百草枯这一化合物MRM检测通道选择的多样性。

在色谱柱的选择上,HILIC色谱柱种类较多,体现在固定相填料上有未衍生化的硅胶或杂化颗粒,酰胺、氨基、二醇等。本研究中ESI+模式检测的5个化合物,尽管都属于高极性化合物,但是极性跨度较大,特别是百草枯化合物,在硅胶衍生键合相色谱柱(Shiseido PC HILIC)和未衍生杂化颗粒色谱柱(Waters BEH HILIC)上,都无法得到理想的色谱分离,呈现出强保留与峰拖尾现象,只有使用极端缓冲盐浓度(>100 mmol·L−1)才能有所改善,但势必将增加检测设备的负荷和后期的维护成本。在硅胶键合离子基团和长疏水链混合填料的色谱柱(Sielc Obelisc R)上,因同时存在亲水作用、离子交换和反相多种分离机理,5个化合物均得到理想保留并合适的洗脱,且色谱峰峰形对称,流动相缓冲盐浓度适中,显著提高了系统的适用性。而ESI-模式测定的3个化合物,极性跨度较小,在单一HILIC色谱柱上即可实现分离。但在键合酰胺基的色谱柱(Waters BEH Amide)上,草甘膦及氨甲基膦酸色谱峰拖尾严重,推测酰胺官能团具有的氢原子受体和供体位点增强了酸性化合物的保留;在聚合物键合氨丙基填料的氨基柱(Shodex Asahipak NH2P-50 2D)上,高pH值(pH=11)流动相作用下,促进了缓冲盐的电离,增强了离子强度,加速了色谱峰的洗脱,使目标物峰形对称尖锐,且仪器响应更佳。

本次实验在57件市售蔬菜水果中共检出24份农药残留,检出率42.1%;其中38件蔬菜检出19件有农药残留,检出率50.0%;19件水果检出5件有农药残留,检出率26.3%,蔬菜中农药的检出率明显高于水果。在检测的8种极性农药中,蔬菜水果样品中检出率最高的农药均为矮壮素,在番茄、茭白中的检出浓度与文献[17-18]值相近。同时,此次检测结果与GB 2763—2021《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》相比,只有一件豇豆样品中的灭蝇胺检出浓度为1.2 mg·kg−1,超过了豇豆中0.5 mg·kg−1的最大残留限量。这一结果与文献[19]中食品抽查发现的同类超标样品2.4 mg·kg−1检出值高度相似,可见豇豆种植中灭蝇胺的使用已成为常态,应尽快引起相关食品安全监管部门的重视。

本研究建立了HILIC结合超高效液相色谱-三重四级杆质谱,同位素内标法定量,测定蔬菜水果中8种高极性农药残留的分析方法。该方法优化了欧盟高极性农药检测方法的提取溶剂,精简了已有标准的净化方法,选用了适合强极性化合物分析的HILIC色谱柱,具有简单、稳定、易操作的特点,灵敏度能满足国家卫生标准中最大残留限量的要求,该方法能为蔬菜水果类农副产品中高极性农药的残留监测和风险评估提供技术保障。

表1

8种农药及其内标的加合方式、保留时间和MRM质谱参数

Table 1

Addition mode, retention time, and MRM conditions of 8 pesticides and internal standards

图 1

百合基质中8种农药在不同水分含量时的提取效率

Figure 1

Extraction efficiencies of 8 pesticides with different water content in lilium

图 2

橙基质中8种农药在不同甲酸含量提取液时的提取效率

Figure 2

Extraction efficiencies of 8 pesticides with different formic acid content in orange

图 3

3种净化剂处理后对8种农药的吸附影响

Figure 3

Adsorption effects of 3 kinds of purifying agents on 8 pesticides

表2

8种农药测定的相关系数、检出限及定量限

Table 2

Correlation coefficients, limits of detections, and limits of quantitation of 8 pesticides

表3

57件市售蔬菜水果样品的检测结果

Table 3

Detection results of 57 retail vegetable and fruit samples

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[基金项目] 上海市科学技术委员会项目(19142201900)

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[收稿日期] 2021-09-20

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亲水作用色谱结合超高效液相色谱-三重四级杆质谱法检测蔬菜水果中8种高极性农药残留

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